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發(fā)布時(shí)間：2025-05-11 01:31:26
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制備有確定結(jié)構(gòu)的殼聚糖衍生物對于材料制備來說是至關(guān)重要的，可以得到性能更好的功能材料，如N-鄰苯二甲?；瘹ぞ厶堑倪x擇性反應(yīng)，將殼聚糖DMF懸浮液與過量的鄰苯二甲酸酐加熱反應(yīng)，生成O，N二種鄰苯二甲?；a(chǎn)物，但是鄰苯二甲酰胺在甲醇和鈉作用下活性較高，易發(fā)生酯交換反應(yīng)，O位置上的?；x去，從而反應(yīng)體系中只剩下N鄰苯二甲酰殼聚糖。N-鄰苯二甲酰基可用于保護(hù)殼聚糖的氨基，在殼聚糖的選擇性取代反應(yīng)中有重要應(yīng)用。
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殼聚糖由于分子內(nèi)和分子間很強(qiáng)的氫鍵作用而具有規(guī)整的分子鏈和較好的結(jié)晶性能。殼聚糖按晶體結(jié)構(gòu)可以分為。α晶型、β晶型和γ晶型三種，其中α晶型最為穩(wěn)定，并在大自然中廣泛存在。殼聚糖的α晶型、β晶型和γ晶型的存在形式不同。α晶型通常與礦物質(zhì)沉積在一起，兩條反向平行的糖鏈排列而組成α晶型，α晶型參與形成堅(jiān)硬的外殼，組成緊密；β晶型和γ晶型通常與膠原蛋白相結(jié)合，兩條平行的糖鏈排列組成β晶型；兩條同向、一條反向且上下排列的三條糖鏈組成γ晶型。β晶型和γ晶型則表現(xiàn)出一定的硬度、柔韌性和流動(dòng)性，而γ晶型甲殼素則可在烏賊的胃內(nèi)形成厚上皮組織。甲殼素和殼聚糖的分子內(nèi)和分子間氫鍵不同，導(dǎo)致。α晶型、β晶型和γ晶型三種晶型的分子鏈在晶胞中的排列各不相同。β晶型在鹽酸中回流及經(jīng)乙?；幚矶伎梢赞D(zhuǎn)變?yōu)棣辆汀?/p>
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殼聚糖的酰化反應(yīng)不僅發(fā)生在氨基上，也會(huì)發(fā)生在羥基上，得到具有O-?；Y(jié)構(gòu)的衍生物。通過控制反應(yīng)條件可以調(diào)節(jié)酰化位置及?；苌锏暮?，如50%N-乙酰化殼聚糖可以通過在乙酸水溶液中或在高溶脹的吡啶凝膠中得到。將水溶性甲殼素的水溶液加入到二甲基甲酰胺、吡啶等有機(jī)溶劑中，可以得到高溶脹性凝膠，這類在有機(jī)溶劑中形成的凝膠具有反應(yīng)活性好、二次修飾便捷等特點(diǎn)。酸酐（如鄰苯二甲酸酐、均苯四甲酸酐等）可以與這類高溶脹性凝膠中的殼聚糖氨基發(fā)生N-?；磻?yīng)。
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烏斯他丁吸附劑是一種用于治療烏斯他丁中毒的藥物。它能夠與烏斯他丁結(jié)合，形成穩(wěn)定的化合物，減少藥物對機(jī)體的毒副作用。氨基寡糖素是經(jīng)過酶法處理得到的殼寡糖產(chǎn)物，具有保健功能。它可以促進(jìn)腸道健康，增強(qiáng)免疫力，調(diào)節(jié)血脂和血糖水平。氨基寡糖素也被廣泛應(yīng)用于嬰幼兒配方奶粉和保健品制造中。
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殼聚糖大分子中有活潑的羥基和氨基，它們具有較強(qiáng)的化學(xué)反應(yīng)能力。在堿性條件下，C6上的羥基可以發(fā)生如下反應(yīng)：羥乙基化--殼聚糖與環(huán)氧乙烷進(jìn)行反應(yīng)，可得羥乙基化的衍生物。羧甲基化--殼聚糖與氯乙酸反應(yīng)便得羧甲基化的衍生物?；撬狨セ?-甲殼素和殼聚糖與纖維素一樣，用堿處理后可與二硫化碳反應(yīng)生成磺酸酯。氰乙基化--丙烯腈和殼聚糖可發(fā)生加成反應(yīng)，生成氰乙基化的衍生物。
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殼聚糖無味、無臭、無毒性，純殼聚糖略帶珍珠光澤。生物體中甲殼素的相對分子質(zhì)量為1×106-2×106，經(jīng)提取后甲殼素的相對分子質(zhì)量約為3×105-7×105，由甲殼素制取殼聚糖相對分子質(zhì)量則更低，約2×105-5×105。在制造過程中甲殼素與殼聚糖相對分子質(zhì)量的大小，一般用粘度高低的數(shù)值來表示。